Introducció d'absorbidors UV per a cosmètics

● El 1928, el salicilat de fenil i el cinamat de fenil s'utilitzen per als cosmètics d'emulsió de

Estats Units.

● El 1930 va aparèixer a Austràlia un additiu de Salicilat de Benzil.

● El 1996, Avobenzona es va aprovar com a raça de classe 1.

● El 1998 es va aprovar l’ Oxxid de zinc.

● El 1998 es va aprovar Ecamsule.

Llista principal d’absorbidors UV

1.1 Àcid para-aminobenzoic

L’àcid P-aminobenzoic va obtenir una patent molt d’hora i és una classe d’absorbidors d’UV basats en l’àcid p-aminobenzoic. Es cristal·litza mitjançant enllaços d'hidrogen entre molècules, s'oxida fàcilment a l'aire i té una gran solubilitat en aigua. L’efectivitat i l’estabilitat de l’anàlisi es pot canviar mitjançant una certa modificació del grup funcional i es pot aplicar més àmpliament l’absorbidor ultravioleta para-aminobenzoic. Els dos tipus d’absorbidors ultraviolats d’àcid para-aminobenzoic àmpliament utilitzats són l’àcid p-aminobenzoic i el 4-dimetilaminobenzoat de 4-etilhexil a la Xina. L'estructura es mostra a la figura 1-1 i a la figura 1-2:

1.2 Salicilat

El salicilat és els primers absorbidors ultraviolats utilitzats en filtres solars. Al llarg dels anys, els absorbidors d’UV de salicilat s’han produït en grans quantitats i el seu ús generalitzat s’ha beneficiat de les seves propietats més suaus i estables. Al mateix temps, té una millor seguretat que altres absorbidors UV. Per descomptat, l’inconvenient és que la seva taxa d’absorció de llum ultraviolada és relativament baixa. L’absorbidor UV de salicilat inclou salicilat de fenil, salicilat d’amil, salicilat de p-isopropil isopropil, salicilat de 4-isopropil benzil salicilat i humulitza. Espera. La figura 1-3 mostra la fórmula estructural dels absorbidors d'UV de salicilat:

Figura 1-4 Estructura d’èter d’àcid 2-metoxicinàmic de 4-metoxicinnamic

1.4 Sèrie Benzofenona

Les benzofenones són un important absorbent UV amb una longitud d’ona màxima d’uns 330 nm. S'absorbeixen moderadament les bandes UVB i UVA i han estat àmpliament utilitzades. Atès que en els últims anys, es comprova que els absorbidors d'UV a base de benzofenona tenen riscos ocults contra el càncer, no hi ha molts tipus de cosmètics basats en protecció solar i les seves fórmules estructurals es mostren a la figura 1-5 ：.

Figura 1-5 Fórmula estructural dels absorbidors UV de benzofenona

1.5 Derivat de càmfora

Els absorbents d’Uv derivats de càmfora tenen una eficiència d’absorció ultraviolada perfecta. Al llarg dels anys, mitjançant el disseny molecular de derivats de càmfors, s’ha sintetitzat un absorbent d’UV derivat de càmfors amb una forta taxa d’absorció. És un dels amortidors d'UV més utilitzats a la Xina. Usat com ara 3- (4'-metilbenzilidè) -d-1-càmfora, 3,3 '- (1,4-fenilendietilè) Bis (7,7-dimetil-2-oxo-2-ciclo) [2.2.1 ] Àcid metansulfonic Hept-1-il), l'estructura es mostra a les figures 1-6 i a la figura 1-7 ：

Figura 1-6 3- (4'-metilbenzilidè) -d-1-càmfora

Figura 1-7 Àcid 3,3 '- (1,4-fenilendietilè) Bis (7,7-dimetil-2-oxo-2-ciclo [2.2.1] Àcid metansulfonic Hept-1-il)

1.6 Dibenzoylmethane

Els absorbidors UV basats en diiboylmethane són una mena d’absorbidors UVA solubles en greixos per la forta absorció dels rajos ultraviolats en un rang de 320-400 nm en la tautomerització per la presència de tautòmers ceto-enol. Entre ells, el p-tert-butildibenzoylmethane és un absorbent d'UV desenvolupat per Swiss Givaudan Company els anys 80. S'utilitza àmpliament en productes químics quotidians, plàstics, recobriments, polímers, etc. Actualment és l'únic absorbent UV d'ona llarga aprovat per la FDA dels Estats Units. La seva estructura d’enol té una gran absorció a 345 nm i el seu isòmer ceto té una gran absorció a 260 nm. És un absorbent d’ultraviolats ultraviolats perfecte, però la seva estabilitat fotoquímica és baixa, incloent-hi el butil metoxydibenzoylmethane, el cresoltrizol trisiloxà, el polisiloxà-15, etc. L’avobenzona pot absorbir la major part de la longitud d’ona dels UVA i també és el més eficaç dels pocs absorbidors UVA. en el món. La seva fórmula estructural es mostra a la figura 1-8 ：

Figura 1-8 Estructura d’avobenzona

1,7 Triazona

Les triazines són una classe de nous amortidors ultraviolats macromoleculars desenvolupats en els darrers anys. Aquests absorbents d'UV tenen una alta eficiència d'absorció UV. Alguns d’aquests absorbidors d’UV tenen banda d’absorció àmplia i absorbeixen tant UVA com UVB. A la banda de llum ultraviolada, el seu mecanisme d’absorció d’ultraviolats és la transferència intramolecular de protons (ESITP). Al mateix temps, com que l'estructura molecular de l'absordor d'ultraviol a base de triazina és massa gran, la solubilitat també és un problema a resoldre. La seva fórmula estructural es mostra a la figura 1-9 ：

Figura 1-9 Fórmula estructural dels absorbidors UV de triazina

1.8 Benzotriazol

Els absorbidors UV de fenilbenzimidazol són una classe d’absorbidors d’UV que s’han desenvolupat ràpidament en els darrers anys.2. L’àcid fenilbenzotriazol-5-sulfonic té una solubilitat perfecta en l’aigua i una elevada eficiència d’absorció ultraviolada s’utilitza àmpliament en els cosmètics hidrosolubles. el coeficient entre 300-385 nm i el mecanisme d’absorció ultraviolada és també la transferència de protons intramolecular (ESITP). La seva fórmula estructural es mostra a la figura 1-10 ：

Figura 1-10 Fórmula estructural dels absorbidors UV de benzotriazol

1.9 Classe de compostos estructurals

Representant d’absorbidors UV compostos estructurals - Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate, anomenat DHHB, és l’últim ingredient de protecció solar UVA i és un protector solar químic soluble en l’oli que absorbeix la llum ultraviolada amb una longitud d’ona de 320-400 nm. El seu pic d’absorció màxim és de 354 nm i el seu rendiment d’absorció per a UVA és gairebé el mateix que l’avobenzona, però DHHB té una estabilitat molt elevada en comparació amb l’avobenzona. La seva estructura es mostra a la figura 1-11 ：

Figura 1-11 Estructura de hidroxibenzoil dietilamino hexil benzoat

Actualment, entre els productes químics de protecció solar de la banda UVB, es troba el salicilat isooctil, humulizate, p-metoxicinnamat isooctil, octocril·len, benzofenona-3, benzofenona-4

S’utilitzen bàsicament l’elecció de compostos principals. S’utilitzen en grans quantitats, però l’inconvenient és que l’absorció no és prou bona.

L’etilhexil triazinona és un destacat representant de la sèrie de triazines, amb bona absorció i bona aplicabilitat.

Els requisits bàsics per a tots els absorbidors UV utilitzats en protecció solar són: 1) eficàcia; 2) seguretat; 3) registre; 4) funcionament gratuït de la propietat intel·lectual. El desenvolupament de molècules efectives és un requisit previ abans que treballin altres aspectes. En primer lloc, l'eficàcia significa una bona absorbència en la gamma espectral més interessant de protecció solar de 290 a 400 nm. També significa que es pot incorporar una quantitat suficient de material a la formulació cosmètica. L’absorbidor d’UV es pot dissoldre en la fase d’oli o en la fase aquosa de la formulació de protecció solar, de manera que la solubilitat respectiva ha de ser prou alta. Una altra possibilitat és utilitzar una dispersió de partícules fines de material absorbent. A tots els països, els nous absorbidors d’UV requereixen l’aprovació prèvia a la comercialització. En provar animals amb procediments extensius d’assaig de toxicologia, inclòs en el cos humà, s’ha de demostrar que el nou absorbent d’UV és segur. Fins al moment, la perspectiva de seguretat científica europea publicada pel Consum Science Safety Council ha esdevingut la referència per a la majoria dels països del món. Com que tots els ingredients cosmètics a Europa tenen prohibit provar animals des del març del 2013, podrien canviar en el futur.

La seguretat dels absorbidors d’UV per a filtres solars s’ha de demostrar en una àmplia gamma de programes d’investigació sobre toxicologia com ara toxicitat oral aguda, toxicitat crònica, toxicitat dèrmica, toxicitat embrionària, estimulació de la llum, absorció transdèrmica, fotocarcinogenicitat, medicina Dinàmica generacional i metabolisme. Els absorbidors de raigs solars UV estan regulats a tot el món com a medicaments de venda lliure (OTC), quasi-fàrmacs o cosmètics. Tots els països tenen una llista positiva d’absorbidors d’UV, inclosa la concentració màxima permesa per a protecció solar. A la majoria de països, inclosos Europa i Japó, els absorbidors d'UV es prescriuen com a cosmètics; als Estats Units i al Canadà, com a medicaments de venda lliure; a Austràlia com a medicament terapèutic. Actualment, un total de vuit absorbidors ultraviolats homologats a la resta de regions estan esperant l'aprovació dels Estats Units a través de la denominada Time and Range Application (TEA). Amb l'exposició d'almenys cinc anys d'experiència en màrqueting en almenys cinc països fora dels Estats Units, els vuit absorbidors UV següents han superat la primera fase de la monografia, però pot ser que la FDA nord-americana no prevegi la protecció solar (any de presentació del TEA / qualificació) ：

1） Amiloxat (2002)

2） Enzacamene (2002)

3） Octyl Triazolone (2002)

4） Bemotrizinol (2005)

5 iso Bisoctrizol (2005)

6） Iscotrizinol (2005)

7） Ecamsule (2007)

8） Drometrizol Trisiloxà (2009)

L’Aliança PASS està vigilant l’estat del TEA i està donant suport a iniciatives legislatives per ajudar la FDA a solucionar el problema.